茶荚蒾根的化学成分研究

　　摘    要：采用硅胶、MCI gel、Sephadex LH-20、ODS等柱色谱， 结合制备薄层色谱和半制备液相色谱等手段进行分离纯化， 并根据化合物的理化性质和波谱分析从茶荚蒾根中分离鉴定了13个化合物， 分别为 （7αH, 8‘αH） -4, 4', 8α-trihydroxy-3, 3′， 9-trimethoxy-7, 9′-epoxylignan （1） 、 （7αH, 8′αH） -4, 4′， 8α， 9-tetrahydroxy-3, 3′-dimethoxy-7, 9′-epoxylignan （2） 、alashinol G （3） 、alashinol F （4） 、 （-） -secoisolariciresinol （5） 、 （7R, 7′R, 8R, 8′S） -3, 3′-dimethoxy-7, 7′-epoxylignane-4, 4′， 9, 9′-tetraol （6） 、 （7αH, 8αH, 8′βH） -4, 4′， 7′α， 9-tetrahydroxy-3, 3′-dimethoxy-7, 9′-epoxylignan （7） 、马钱子苷 （8） 、二氢槲皮素 （9） 、原儿茶酸 （10） 、4-羟基-3-甲氧基苯甲酸 （11） 、adoxoside （12） 、儿茶素 （13） .其中， 化合物1为新化合物， 化合物37, 11为首次从该属植物中分离得到， 所有化合物均为首次从该植物中分离得到。

　　

　　关键词：茶荚蒾； 忍冬科； 化学成分； 木脂素。

　　

　　茶荚蒾Viburnum setigerum Hance, 又名鸡公柴、垂果荚蒾、糯米树、糯树、汤饭子等， 为忍冬科Caprifoliaceae荚蒾属Viburnum Linn.植物。该属植物全球约200种， 我国约有74种， 广泛分布于全国各省区[1-2], 具有多种经济价值， 如药用、食用、酿酒等， 由于属内多种植物的花和果具有观赏价值， 还常用作园林绿化植物[3].广西壮医常用茶荚蒾治疗乙型肝炎， 是壮药复方“依肝达颗粒”的君药。韦松基等[4]研究了茶荚蒾95%乙醇提取物对小鼠急性肝损伤的保护作用， 实验结果显示， 茶荚蒾对CCl4或D-半乳糖胺引起的小鼠急性肝损伤均具有明显保护作用。卢汝梅等[5]对茶荚蒾根95%乙醇提取物的化学成分进行了研究， 首次从中分离出数个三萜和甾醇类成分。为了进一步探寻茶荚蒾的活性物质基础， 本文对茶荚蒾根甲醇提取物的乙酸乙酯萃取物进行了初步研究， 从中分离并鉴定了13个化合物， 其中7个为木脂素类化合物： （7αH, 8′αH） -4, 4′， 8α-trihydroxy-3, 3′， 9-trimethoxy-7, 9′-epoxylignan （1） 、 （7αH, 8′αH） -4, 4′， 8α， 9-tetrahydroxy-3, 3′-dimethoxy-7, 9′-epoxylignan （2） 、alashinol G （3） 、alashinol F （4） 、 （-） -secoisolariciresino （l5） 、 （7R, 7′R, 8R, 8′S） -3, 3′-dimethoxy-7, 7′-epoxylignane-4, 4′， 9, 9′-tetrao （l6） 、 （7αH, 8αH, 8′βH） -4, 4′， 7′α， 9-tetrahydroxy-3, 3′-dimethoxy-7, 9′-epoxylignan （7） ;2个环烯醚萜类化合物：马钱子苷 （loganin, 8） 、adoxoside （12） ;2个黄酮类化合物：二氢槲皮素 （dihydroquercetin, 9） 、儿茶素 （catechin, 13） ;2个酚酸类化合物：原儿茶酸 （protocatechuic acid, 10） 、4-羟基-3-甲氧基苯甲酸 （4-hydroxy-3-methoxy-benzoic acid, 11） .其中， 化合物1为新化合物， 化合物3~7、11为首次从该属植物中分离得到， 所有化合物均为首次从该植物中分离得到。化合物1~13的结构式见图1.
 

　　
 

　　1材料。

　　

　　核磁共振波谱仪 （Bruker AVANCE III 500MHz） ;离子阱质谱仪 （Therm LCQ TM Deca XP plus） ;高效液相色谱仪 （LC-20AT, SPD-20A, 日本岛津公司） ;C18半制备色谱柱 （Develosil, ODS-HG-5, 10 mm×250 mm, 5μm, 日本野村化学株式会社） ;反相ODS填料 （日本大曹株式会社） ;Sephadex LH-20 （Pharmacia公司） ;MCI gel （日本三菱化学株式会社） ;RP18薄层色谱板 （Merck公司） ;柱色谱硅胶 （100~200目） 、正相硅胶薄层板GF254、正相硅胶制备薄层板GF254 （烟台化学工业研究所） ;所用试剂均为分析纯。

　　

　　茶荚蒾根采集于浙江省天目山区， 经中国计量大学生命科学大学孙骏威副教授鉴定为忍冬科荚蒾属茶荚蒾V.setigerum的根。样本保存于中国计量大学生命科学学院药学系样本室。

　　

　　2提取与分离。

　　

　　茶荚蒾根4 kg, 粉碎， 用20 L甲醇室温浸提3次， 每次5 d, 合并提取液， 减压回收甲醇， 得甲醇提取物150.6 g.将此提取物加适量水混悬， 用乙酸乙酯萃取多次， 减压回收乙酸乙酯， 得乙酸乙酯萃取物60.2 g.

　　

　　将此萃取部位用正相硅胶 （100~200目） 柱色谱分离， 以石油醚-乙酸乙酯 （9:1, 8:2, 7:3, 5:5, 3:7, 0:10） 梯度洗脱， 每500 m L洗脱液作为1个流分， 共收集59个流分 （Fr.1~59） .所得流份经TLC点样， 检测， 合并相似流份。

　　

　　Fr.35-37 （1.36 g） 依次经MCI gel柱色谱[甲醇-水 （70:30~100:0） 梯度洗脱]、Sephadex LH-20柱色谱[甲醇-水 （80:20） 洗脱]和ODS柱色谱[甲醇-水 （20:80~100:0） 梯度洗脱]分离纯化得化合物8 （28 mg） .Fr.38-39 （0.98 g） 依次经MCI gel柱色谱[甲醇-水 （70:30~100:0） 梯度洗脱]、Sephadex LH-20柱色谱[甲醇-水 （80:20） 洗脱]和制备薄层色谱[展开剂为二氯甲烷-甲醇 （8:2） ]分离纯化得化合物9 （17mg） .Fr.40-42 （2.34 g） 依次经MCI gel柱色谱[甲醇-水 （60:40~100:0） 梯度洗脱]和Sephadex LH-20柱色谱[甲醇-水 （60:40） 洗脱]分离纯化得化合物10 （121 mg） 和11 （11 mg） .Fr.43-48 （2.83 g） 依次经MCI gel柱色谱[甲醇-水 （60:40~100:0） 梯度洗脱]、Sephadex LH-20柱色谱[甲醇-水 （60:40） 洗脱]和ODS柱色谱[甲醇-水 （20:80~100:0） 梯度洗脱]分离， 最后用半制备HPLC[色谱条件：流动相分别为甲醇-水 （30:70, 35:65, 40:60） , 检测波长为254 nm, 流速为2 m L·min, 柱温为40℃]纯化， 得化合物1 （5 mg） , 2 （17 mg） , 3 （12 mg） , 4 （4 mg） , 5 （21 mg） , 6 （3 mg） , 7 （8 mg） .Fr.49-51 （2.12 g） 依次经MCI gel柱色谱[甲醇-水 （60:40~100:0） 梯度洗脱]、Sephadex LH-20柱色谱[甲醇-水 （50:50） 洗脱]和ODS柱色谱[甲醇-水 （20:80~100:0） 梯度洗脱]分离纯化得化合物12 （12 mg） .Fr.52-55 （1.87 g） 依次经MCI gel柱色谱[甲醇-水 （60:40~100:0） 梯度洗脱]和Sephadex LH-20柱色谱[甲醇-水 （50:50） 洗脱]分离纯化， 部分流份析出固体物， 经重结晶得化合物13 （56 mg） .

　　

　　3结构鉴定。

　　

　　化合物1白色无定形粉末， 薄层色谱用10%硫酸-乙醇溶液显色， 加热后显紫红色。HR-ESI-MS m/z 413.156 6[M+Na] （C21H26O7Na, 计算值413.157 6） 的准分子离子峰给出其分子式为C21H26O7, 不饱和度为9.H-NMR谱中， 低场区显示6组芳氢质子信号， 分别为δH 7.01 （1H, br s） , 6.95 （1H, d, J=7.8 Hz） , 6.83 （1H, d, J=7.7 Hz） , 6.80 （1H, d, J=7.8 Hz） , 6.73 （1H, br s） 和6.63 （1H, dd, J=1.3, 7.8 Hz） , 推测该化合物可能含有2个ABX偶合系统三取代苯环。δH 3.85 （3H, s） , 3.81 （3H, s） 和3.77 （3H, s） 说明其含有三个甲氧基。C-NMR谱显示21个碳信号， 结合DEPT谱可知， δC 148.6, 147.6, 147.5, 147.1, 135.0和130.7为6个芳香季碳信号， δC 120.8, 120.4, 116.7, 115.7, 112.9和111.2为6个芳香次甲基碳信号， 结合氢谱说明该化合物含有2个三取代苯环。δC 59.3, 56.5和56.3为3个甲氧基碳信号。δC 90.5和53.1为2个饱和次甲基碳信号；δC 82.3为1个饱和季碳信号；δC74.8, 71.9和34.1为3个饱和亚甲基碳信号。以上核磁数据与已知化合物2比较相似， 不同之处在于化合物1比化合物2多出1个甲氧基。通过对比可知， 化合物1为化合物2的9位碳上的羟基转变为甲氧基， 同时， 9位碳向低场位移11 ppm, 由δC 63.8变为74.8.该结构由HMBC谱进一步证实， 化合物1的9位碳 （δC 74.8） 与甲氧基氢[δH 3.85 （3H, s） ]有远程相关信号。因此， 可以推出化合物1为 （7αH, 8′αH） -4, 4′， 8α-trihydroxy-3, 3′， 9-trimethoxy-7, 9′-epoxylignan （结构式见图1, 主要HMBC相关信号见图2） .
 

　　
 

　　化合物1的核磁数据归属为H-NMR （CD3OD, 500 MHz） δ：7.01 （1H, br s, H-2） , 6.95 （1H, d, J=7.8 Hz, H-6） , 6.83 （1H, d, J=7.7 Hz, H-5） , 6.80 （1H, d, J=7.8Hz, H-5′） , 6.73 （1H, br s, H-2′） , 6.63 （1H, dd, J=1.3, 7.8 Hz, H-6′） , 4.80 （1H, s, H-7） , 3.88 （2H, overlapped, H-9′） , 3.85 （3H, s, 9-OCH3） , 3.81 （3H, s, 3-OCH3） , 3.77 （3H, s, 3′-OCH3） , 3.32 （2H, s, H-9） , 2.95 （1H, br d, J=11.0 Hz, H-7′a） , 2.56 （1H, m, H-8′） , 2.53 （1H, overlapped, H-7′b） ;C-NMR （CD3OD, 125 MHz） δ：148.6 （C-4′） , 147.6 （C-4） , 147.5 （C-3） , 147.1 （C-3′） , 135.0 （C-1′） , 130.7 （C-1） , 120.8 （C-6′） , 120.4 （C-6） , 116.7 （C-5′） , 115.7 （C-5） , 112.9 （C-2′） , 111.2 （C-2） , 90.5 （C-7） , 82.3 （C-8） , 74.8 （C-9） , 71.9 （C-9′） , 59.3 （9-OCH3） , 56.5 （3-OCH3） , 56.3 （3′-OCH3） , 53.1 （C-8′） , 34.1 （C-7′） .

　　

　　化合物2白色无定形粉末， 10%硫酸-乙醇溶液显紫红色。ESI-MS m/z 399[M+Na].H-NMR （CD3OD, 500 MHz） δ：7.06 （1H, br s, H-2） , 6.92 （1H, d, J=8.0Hz, H-6） , 6.87 （1H, d, J=8.0 Hz, H-5） , 6.83 （1H, d, J=8.0 Hz, H-5′） , 6.78 （1H, br s, H-2′） , 6.68 （1H, dd, J=1.5, 8.0 Hz, H-6′） , 4.84 （1H, s, H-7） , 4.01 （1H, t, J=7.5 Hz, H-9′a） , 3.95 （1H, dd, J=5.5, 8.0 Hz, H-9′b） , 3.86 （3H, s, 3-OCH3） , 3.81 （3H, s, 3′-OCH3） , 3.40 （2H, s, H-9） , 3.03 （1H, br d, J=10.5 Hz, H-7′a） , 2.63 （1H, m, H-8′） , 2.58 （1H, dd, J=10.5, 12.5 Hz, H-7′b） ;C-NMR （CD3OD, 125 MHz） δ：148.4 （C-4′） , 147.1 （C-4） , 147.1 （C-3） , 146.7 （C-3′） , 134.8 （C-1′） , 130.6 （C-1） , 120.8 （C-6′） , 120.0 （C-6） , 116.6 （C-5′） , 115.7 （C-5） , 112.8 （C-2′） , 110.9 （C-2） , 89.9 （C-7） , 82.9 （C-8） , 71.4 （C-9′） , 63.8 （C-9） , 56.3 （3-OCH3） , 56.2 （3′-OCH3） , 52.5 （C-8′） , 34.0 （C-7′） .以上数据与文献[6]对照， 鉴定化合物2为 （7αH, 8′αH） -4, 4′， 8α， 9-tetrahydroxy-3, 3′-dimethoxy-7, 9′-epoxylignan.

　　

　　化合物3白色无定形粉末， 10%硫酸-乙醇溶液显紫红色。ESI-MS m/z 377[M-H].H-NMR （CD3OD, 500 MHz） δ：6.95 （1H, d, J=2.0 Hz, H-2′） , 6.83 （1H, d, J=8.0 Hz, H-5′） , 6.77 （1H, dd, J=2.0, 8.0 Hz, H-6′） , 6.74 （1H, br s, H-2） , 6.73 （1H, d, J=8.0 Hz, H-5） , 6.69 （1H, dd, J=2.0, 8.0 Hz, H-6） , 3.85 （3H, s, 3′-OCH3） , 3.83 （3H, s, 3-OCH3） , 3.69 （1H, dd, J=2.0, 11.5 Hz, H-9a） , 3.55 （1H, dd, J=5.0, 11.0 Hz, H-9b） , 3.47 （1H, d, J=11.0 Hz, H-9′a） , 3.42 （1H, d, J=11.0 Hz, H-9′b） , 2.96 （1H, dd, J=2.5, 14.0 Hz, H-7a） , 2.91 （1H, d, J=13.5 Hz, H-7′a） , 2.88 （1H, d, J=13.5 Hz, H-7′b） , 2.52 （1H, dd, J=12.0, 14.0 Hz, H-7b） , 1.93 （1H, m, H-8） ;C-NMR （CD3OD, 125 MHz） δ：148.4 （C-3） , 147.4 （C-3′） , 147.2 （C-4′） , 146.0 （C-4） , 135.6 （C-1） , 130.0 （C-1′） , 124.5 （C-6′） , 121.3 （C-6） , 117.2 （C-5） , 115.7 （C-2′） , 115.7 （C-5′） , 112.8 （C-2） , 78.0 （C-8′） , 64.9 （C-9′） , 60.5 （C-9） , 56.5 （3′-OCH3） , 56.3 （3-OCH3） , 49.7 （C-8） , 41.6 （C-7′） , 31.9 （C-7） .以上数据与文献[7]对照， 鉴定化合物3为alashinol G.

　　

　　化合物4白色无定形粉末， 10%硫酸-乙醇溶液显紫红色。ESI-MS m/z 377[M-H].H-NMR （CD3OD, 500 MHz） δ：6.97 （1H, d, J=1.5 Hz, H-2′） , 6.79-6.76 （2H, overlapped, H-5′， 6′） , 6.72 （1H, d, J=8.0 Hz, H-5） , 6.62 （1H, d, J=1.6 Hz, H-2） , 6.54 （1H, dd, J=1.6, 8.0 Hz, H-6） , 3.82 （3H, s, 3′-OCH3） , 3.79 （3H, s, 3-OCH3） , 3.67 （1H, dd, J=2.4, 11.2 Hz, H-9a） , 3.59 （1H, d, J=11.2 Hz, H-9′a） , 3.52 （1H, dd, J=8.4, 11.2 Hz, H-9b） , 3.42 （1H, d, J=11.2 Hz, H-9′b） , 2.88~2.79 （3H, overlapped, H-7a, 7′a, 7′b） , 2.40 （1H, t, J=12.0 Hz, H-7b） , 1.90 （1H, m, H-8） ;C-NMR （CD3OD, 125 MHz） δ：148.6 （C-3） , 147.5 （C-3′） , 147.4 （C-4′） , 146.2 （C-4） , 135.5 （C-1） , 130.2 （C-1′） , 124.7 （C-6′） , 121.3 （C-6） , 117.3 （C-2′） , 115.8 （C-5） , 115.7 （C-5′） , 112.8 （C-2） , 78.2 （C-8′） , 66.5 （C-9′） , 60.9 （C-9） , 56.6 （3′-OCH3） , 56.5 （3-OCH3） , 49.0 （C-8） , 42.3 （C-7′） , 32.7 （C-7） .以上数据与文献[7]对照， 鉴定化合物4为alashinol F.

　　

　　化合物5白色无定形粉末， 10%硫酸-乙醇溶液显紫红色。ESI-MS m/z 361[M-H].H-NMR （CD3OD, 500 MHz） δ：6.67 （2H, d, J=8.0 Hz, H-5, 5′） , 6.60 （2H, d, J=1.5 Hz, H-2, 2′） , 6.56 （2H, dd, J=1.5, 8.0 Hz, H-6, 6′） , 3.75 （6H, s, 3, 3′-OCH3） , 3.60 （4H, m, H-9, 9′） , 2.67 （2H, dd, J=13.5, 7.0 Hz, H-7a, 7′a） , 2.57 （2H, dd, J=13.5, 7.5 Hz, H-7b, 7′b） , 1.92 （2H, m, H-8, 8′） ;C-NMR （CD3OD, 125 MHz） δ：148.8 （C-3, 3′） , 145.5 （C-4, 4′） , 133.8 （C-1, 1′） , 122.7 （C-6, 6′） , 115.7 （C-5, 5′） , 113.4 （C-2, 2′） , 62.1 （C-9, 9′） , 56.1 （3, 3′-OCH3） , 44.1 （C-8, 8′） , 36.0 （C-7, 7′） .以上数据与文献[8]对照， 鉴定化合物5为 （-） -secoisolariciresinol.

　　

　　化合物6白色无定形粉末， 10%硫酸-乙醇溶液显紫红色。ESI-MS m/z 399[M+Na].H-NMR （CD3OD, 500 MHz） δ：6.93 （1H, d, J=2.0 Hz, H-2′） , 6.89 （1H, d, J=2.0 Hz, H-2） , 6.78-6.83 （3H, m, H-5, 5′， 6′） , 6.69 （1H, d, J=9.0 Hz, H-6） , 4.61 （2H, t, J=8.5 Hz, H-7, 7′） , 3.76 （3H, s, 3′-OCH3） , 3.75 （3H, s, 3-OCH3） , 3.74 （1H, overlapped, H-9′a） , 3.58 （2H, dd, J=5.0, 14.0 Hz, H-9′b, 9a） , 3.68 （1H, overlapped, H-9b） , 2.43 （2H, m, H-8, 8′） ;C-NMR （CD3OD, 125 MHz） δ：149.1 （C-3′） , 148.8 （C-3） , 147.7 （C-4′） , 147.3 （C-4） , 135.9 （C-1′） , 134.5 （C-1） , 120.4 （C-6） , 119.1 （C-6′） , 116.0 （C-5′） , 114.6 （C-5） , 112.5 （C-2） , 111.2 （C-2′） , 84.2 （C-7） , 83.9 （C-7′） , 60.6 （C-9′） , 60.5 （C-9） , 56.4 （3′-OCH3） , 56.3 （3-OCH3） , 53.0 （C-8′） , 52.7 （C-8） .以上数据与文献[9]对照， 鉴定化合物6为 （7R, 7′R, 8R, 8′S） -3, 3′-dimethoxy-7, 7′-epoxylignane-4, 4′， 9, 9′-tetraol.

　　

　　化合物7白色无定形粉末， 10%硫酸-乙醇溶液显紫红色。ESI-MS m/z 399[M+Na].H-NMR （CD3OD, 500 MHz） δ：6.92 （1H, d, J=1.5 Hz, H-2） , 6.88 （1H, d, J=8.0 Hz, H-5′） , 6.88 （1H, br s, H-2′） , 6.82 （1H, dd, J=1.5, 8.0 Hz, H-6） , 6.78 （1H, dd, J=2.0, 8.0 Hz, H-6′） , 6.75 （1H, d, J=8.0 Hz, H-5） , 4.49 （1H, d, J=8.8 Hz, H-7′） , 4.43 （1H, d, J=9.0 Hz, H-7） , 3.84 （3H, s, 3′-OCH3） , 3.83 （3H, s, 3-OCH3） , 3.70 （1H, dd, J=6.5, 9.0 Hz, H-9a） , 3.57-3.63 （3H, m, H-9b, 9′a, 9′b） , 2.58 （1H, m, H-8） , 2.26 （1H, m, H-8′） ;C-NMR （CD3OD, 125 MHz） δ：149.1 （C-4′） , 148.7 （C-4） , 147.6 （C-3） , 147.4 （C-3′） , 137.5 （C-1′） , 134.0 （C-1） , 120.6 （C-6′） , 119.4 （C-6） , 115.9 （C-5′） , 114.9 （C-5） , 112.4 （C-2′） , 111.2 （C-2） , 85.8 （C-7） , 77.3 （C-7′） , 71.1 （C-9′） , 63.3 （C-9） , 56.4 （3′-OCH3） , 56.4 （3-OCH3） , 55.9 （C-8′） , 52.8 （C-8） .以上数据与文献[10]对照， 鉴定化合物7为 （7αH, 8αH, 8′βH） -4, 4′， 7′α， 9-tetrahydroxy-3, 3′-dimethoxy-7, 9′-epoxylignan.

　　

　　化合物8淡黄色无定形粉末， 10%硫酸-乙醇溶液显蓝紫色。H-NMR （CD3OD, 500 MHz） δ：7.40 （1H, d, J=1.0 Hz, H-3） , 5.28 （1H, d, J=4.5 Hz, H-1） , 4.66 （1H, d, J=8.0 Hz, H-1′） , 4.05 （1H, t, J=4.5 Hz, H-7） , 3.91 （1H, dd, J=1.5, 11.5 Hz, H-6′a） , 3.70 （3H, s, OCH3） , 3.67 （1H, dd, J=6.0, 12.0 Hz, H-6′b） , 3.42-3.19 （4H, m, H-2′， 3′， 4′， 5′） , 3.12 （1H, dd, J=8.0, 16.0 Hz, H-5） , 2.24 （1H, m, H-6a） , 2.04 （1H, m, H-9） , 1.88 （1H, m, H-8） , 1.63 （1H, m, H-6b） , 1.10 （3H, d, J=7.0 Hz, H-10） ;C-NMR （CD3OD, 125 MHz） δ：169.5 （C-11） , 152.1 （C-4） , 114.0 （C-3） , 100.0 （C-1′） , 97.7 （C-1） , 78.3 （C-3′） , 78.0 （C-5′） , 75.0 （C-7） , 74.7 （C-2′） , 71.5 （C-4′） , 62.7 （C-6′） , 51.6 （OCH3） , 46.4 （C-9） , 42.6 （C-6） , 42.1 （C-8） , 32.1 （C-5） , 13.4 （C-10） .以上数据与文献[11-12]对照， 鉴定化合物8为马钱子苷。

　　

　　化合物9白色粉末。H-NMR （CD3OD, 500 MHz） δ：6.98 （1H, d, J=2.0 Hz, H-2′） , 6.86 （1H, dd, J=8.5, 2.0 Hz, H-6′） , 6.82 （1H, d, J=8.5 Hz, H-5′） , 5.93 （1H, d, J=2.0 Hz, H-8） , 5.89 （1H, d, J=2.0 Hz, H-6） , 4.92 （1H, d, J=11.5 Hz, H-2） , 4.51 （1H, d, J=11.5 Hz, H-3） ;C-NMR （CD3OD, 125 MHz） δ：196.9 （C-4） , 167.2 （C-7） , 163.8 （C-9） , 163.0 （C-5） , 145.7 （C-4′） , 144.8 （C-3′） , 128.4 （C-1′） , 119.5 （C-2′） , 114.6 （C-6′） , 114.4 （C-5′） , 100.4 （C-10） , 95.9 （C-6） , 94.8 （C-8） , 83.6 （C-2） , 72.2 （C-3） .以上数据与文献[13]对照， 鉴定化合物9为二氢槲皮素。

　　

　　化合物10无色针晶 （Me OH） .H-NMR （CD3OD, 500 MHz） δ：7.45-7.43 （2H, m, H-2, 6） , 6.81 （1H, d, J=8.0 Hz, H-5） ;C-NMR （CD3OD, 125 MHz） δ：170.2 （COOH） , 151.5 （C-4） , 146.0 （C-3） , 123.9 （C-6） , 123.1 （C-1） , 117.7 （C-2） , 115.7 （C-5） .以上数据与文献[14]对照， 鉴定化合物10为原儿茶酸。

　　

　　化合物11无色针晶 （Me OH） .H-NMR （CD3OD, 500 MHz） δ：7.58-7.56 （2H, m, H-2, 6） , 6.85 （1H, d, J=8.5 Hz, H-5） , 3.91 （3H, s, OCH3） ;C-NMR （CD3OD, 125 MHz） δ：170.2 （COOH） , 152.8 （C-4） , 148.8 （C-3） , 125.4 （C-6） , 123.2 （C-1） , 116.0 （C-2） , 114.0 （C-5） , 56.5 （OCH3） .以上数据与文献[15]对照， 鉴定化合物11为4-羟基-3-甲氧基苯甲酸。

　　

　　化合物12淡黄色无定形粉末， 10%硫酸-乙醇溶液显蓝紫色。H-NMR （CD3OD, 500 MHz） δ：7.48 （1H, d, J=1.0 Hz, H-3） , 5.20 （1H, d, J=6.5 Hz, H-1） , 4.69 （1H, d, J=8.0 Hz, H-1′） , 3.89 （1H, dd, J=1.5, 11.5 Hz, H-10a） , 3.71 （3H, s, OCH3） , 3.68 （1H, dd, J=5.0, 11.5 Hz, H-10b） , 3.59 （1H, dd, J=6.5, 10.5 Hz, H-6′a） , 3.52 （1H, dd, J=6.0, 10.5 Hz, H-6′b） , 3.41-3.30 （4H, m, H-2′， 3′， 4′， 5′） , 3.22 （1H, dd, J=8.0, 9.0 Hz, H-5） , 2.83 （1H, m, H-8） , 2.17 （2H, m, H-9, 7a） , 1.95 （1H, m, H-6a） , 1.83 （1H, m, H-7b） , 1.42 （1H, m, H-6b） ;C-NMR （CD3OD, 125 MHz） δ：169.7 （C-11） , 153.5 （C-4） , 112.1 （C-3） , 100.6 （C-1′） , 98.6 （C-1） , 78.4 （C-5′） , 78.0 （C-3′） , 74.8 （C-2′） , 71.6 （C-4′） , 66.6 （C-10） , 62.8 （C-6′） , 51.8 （OCH3） , 44.4 （C-9） , 44.3 （C-8） , 36.4 （C-5） , 33.5 （C-6） , 28.7 （C-7） .以上数据与文献[16]对照， 鉴定化合物12为adoxoside.

　　

　　化合物13白色粉末。H-NMR （CD3OD, 500 MHz） δ：6.84 （1H, d, J=2.0 Hz, H-2′） , 6.76 （1H, d, J=8.0 Hz, H-5′） , 6.71 （1H, dd, J=8.0, 2.0 Hz, H-6′） , 5.93 （1H, d, J=2.0 Hz, H-8） , 5.85 （1H, d, J=2.0 Hz, H-6） , 4.56 （1H, d, J=7.5 Hz, H-2） , 3.97 （1H, m, H-3） , 2.85 （1H, dd, J=16.0, 5.5 Hz, H-4a） , 2.51 （1H, dd, J=16.0, 8.0 Hz, H-4b） ;C-NMR （CD3OD, 125 MHz） δ：157.8 （C-5） , 157.5 （C-7） , 156.9 （C-9） , 146.2 （C-4′） , 146.2 （C-3′） , 132.2 （C-1′） , 120.0 （C-6′） , 116.0 （C-2′） , 115.2 （C-5′） , 100.8 （C-10） , 96.3 （C-6） , 95.5 （C-8） , 82.8 （C-2） , 68.8 （C-3） , 28.4 （C-4） .以上数据与文献[17]对照， 鉴定化合物13为儿茶素。

　　

　　4讨论。

　　

　　虽然联苯环辛烯类木脂素如五味子素类具有良好的保肝作用， 是中药保肝药物研发的热点结构类型之一， 但是， 近年来四氢呋喃类木脂素的保肝活性也引起了学者们的研究兴趣[18-21].茶荚蒾根为传统壮医常用的保肝草药， 但其保肝的药效物质基础并不明确。本文从其根中分离得到7个木脂素类成分， 它们的结构与文献[18-21]报道的保肝活性化合物的结构比较相似， 这或许为壮医使用茶荚蒾作为保肝药提供了初步的根据。今后， 还需对单体成分和活性部位进行较系统的体内外药理实验研究， 同时， 进一步对茶荚蒾根中其它的化学成分进行更深入系统的研究， 为该草药的临床应用提供更科学的依据。

　　

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